0 前言
聚己二酸對苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)是一種具有發(fā)展前途的共聚酯產(chǎn)品,具有良好的薄膜性能,優(yōu)異的柔韌性和生物降解性能,其熱穩(wěn)定性能好和力學性能優(yōu)良。可以進行注塑、擠塑、吹塑等多種加工形式,廣泛用于片材、地膜、包裝、發(fā)泡以及其他地方。尤其是在目前環(huán)境污染嚴重的前提下,白色塑料垃圾以及農(nóng)業(yè)用地膜不可降解,造成了土壤的使用性能嚴重下降,使用可降解的塑料已經(jīng)成為以后的發(fā)展趨勢。
PBAT可由己二酸(AA)、對苯二甲酸(PTA)和1,4丁二醇(BDO),在催化劑的作用下直接酯化后熔融縮聚而成。直接酯化法工藝合理、流程短、生產(chǎn)效率高、投資少、產(chǎn)品品質穩(wěn)定。原料消耗及能量消耗低,生產(chǎn)過程中BDO能夠直接回用,減少對環(huán)境的污染。
目前國外生產(chǎn)的生物降解塑料主要采用的是二步法,即通過引入擴鏈劑,增加分子質量。而擴鏈劑的引入將會對產(chǎn)品的品質產(chǎn)生影響,尤其是在食品領域的安全性能有影響;萃ü就ㄟ^與國內(nèi)知名科研機構合作,成功開發(fā)出直接連續(xù)酯化熔融縮聚工藝技術,不使用擴鏈劑,并且成功實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn),產(chǎn)品品質優(yōu)良。
1 工藝特點
在連續(xù)直接酯化生產(chǎn)工藝過程中,AA、PTA與BDO按照一定的比例,配置成漿料,經(jīng)過酯化、預縮聚、終縮聚和增黏釜等過程,生產(chǎn)出PBAT。其工藝特點如下:
(1)整個生產(chǎn)過程中,需要采用高效催化劑;
(2)PBAT縮聚反應過程中會發(fā)生副反應,主要是由于BDO醚化生成四氫呋喃(THF);
(3)PBAT的玻璃化溫度較低,氣溫較高時,容易結塊,降解。必須在包裝之前進行干燥,然后采用惰性氣體包裝。
(4)PBAT在縮聚生產(chǎn)過程容易產(chǎn)生低聚物,此低聚物易隨真空管道被帶入到噴淋系統(tǒng),造成噴淋系統(tǒng)真空管道堵塞;必須及時將低聚物去除,保持生產(chǎn)平穩(wěn)。
2 生產(chǎn)工藝
惠通公司與國內(nèi)知名科研機構共同開發(fā),結合PBAT的特點,成功開發(fā)出直接連續(xù)酯化法生產(chǎn)工藝,其流程簡圖如圖1所示。
圖1 PBAT連續(xù)生產(chǎn)工藝流程簡圖
其操作特點如下:
(1)為了減少BDO的副反應發(fā)生,減少THF的生成,降低原料消耗,整個酯化反應在真空條件下進行,降低了酯化反應溫度;同時也降低了能耗。
(2)由于原料的活性較低問題,采用了高性能催化劑;由于此催化劑的易水解失活的特性,由原來傳統(tǒng)催化劑液面以上的加入方式,改為液面下加入,解決了以上問題。
(3)在縮聚過程中,生成的低聚物易隨真空氣相管道帶人到噴淋系統(tǒng)中,造成系統(tǒng)堵塞。為此在氣相管道上設置旋風分離收集系統(tǒng),將生成的低聚物通過旋風分離器收集捕捉,其尾氣進入BDO噴淋循環(huán)系統(tǒng)。
(4)酯化反應過程中,雖然可以降低副反應發(fā)生的程度,但是不能夠避免其發(fā)生;酯化廢水的主要成分是THF及水。由于THF屬于低毒性,但是其高濃度易對人體產(chǎn)生危害,如果直接排放至污水處理,將會對污水處理系統(tǒng)內(nèi)的細菌產(chǎn)生危害。為此設置了THF回收裝置,將THF與水進行分離處理,經(jīng)過回收裝置處理后的,其THF的質量分數(shù)可達到99.95%以上,直接銷售;其廢水中的THF質量分數(shù)控制在0.05%左右;同時將此部分廢水送至廢水汽提塔進行汽提,將其中THF及其他有機物提取出來,通過管道送至燃氣鍋爐燃燒。
(5)由于PBAT玻璃化溫度較低,如采用傳統(tǒng)水下拉條切粒,易造成黏結、纏刀,導致生產(chǎn)不穩(wěn)。為此專門用水下模頭切粒的方式,可通過水下輸送管道的長短和切粒水的溫度,來控制切片粒子的成型和結晶程度;同時由于PBAT易降解的特性,生產(chǎn)的切片粒子輸送至干燥塔進行干燥,然后沖氮氣進行保護,包裝。
(6)針對PBAT的特性,分子鏈增長難、黏度高、流動性差等特點,惠通公司采用惠通獨家專利技術的立式液相增黏釜,可使物料的動力黏度由目前350Pa·S增加到1000Pa·S以上,分子鏈隨之增長;同時由于黏度很高,需采用螺桿出料的方式,來保證生產(chǎn)的穩(wěn)定性。
(7)由于在生產(chǎn)PBAT過程中,有THF蒸氣產(chǎn)生,為此在縮聚裝置內(nèi)局部地區(qū)設置了軸流風機加強裝置通風能力,同時還設置可燃有害氣體檢測和報警裝置,現(xiàn)場設計個人防護面具和呼吸器等安全裝備;THF回收裝置采取全敞開式混凝土框架結構,使有害氣體不易積聚。
3 結語
目前PBAT連續(xù)直接酯化縮聚生產(chǎn)工藝已經(jīng)成功用于工業(yè)化生產(chǎn),產(chǎn)品品質優(yōu)良。該項技術成功開發(fā)具有重大意義:
(1)針對PBAT的特性,采用惠通獨家專有液相增黏技術,解決熔體增黏的難題,同時此技術也可推廣至其他高分子聚合工藝;
(2)針對PBAT的工藝生產(chǎn)的特點,特別設計了低聚物收集捕捉系統(tǒng),解決了真空管道堵塞問題,保證了生產(chǎn)的穩(wěn)定;
(3)由于PBAT生物降解特性,其應用于日常生活,將大大降低“塑料”對環(huán)境的污染,可實現(xiàn)土地連續(xù)性使用問題。
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本文標題:新型生物降解材料一PBAT的連續(xù)生產(chǎn)工藝
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